Atlético Cirbonero (2ª RFEF) - IntercityAD San Juan (2ª RFEF) - NumanciaVelarde (Regional) - Sevilla, Santa Amalia (Regional) - Villarreal, UD Alzira (2ª RFEF) - Athletic Club y Almazán (3ª RFEF) - Atlético de Madrid son otros enfrentamientos.

La competición la disputan 115 clubes, pero cinco de ellos están exentos de jugar la primera ronda. Los cuatro equipos clasificados para disputar la Supercopa de España (Real Madrid, Barcelona, Real Betis y Valencia), que accederán al cuadro ya en la tercera ronda, mientras que el Racing de Santander lo hará en segunda ronda como campeón de la Primera RFEF el pasado curso.

El Atlético de Madrid, ganador de diez títulos de Copa, el último en 2013, iniciará su andadura en la competición en la provincia de Soria ante el Almazán, actualmente situado en mitad de tabla de Tercera RFEF.

Otro de los aspirantes al título, el Sevilla, ganador en cinco ocasiones del trofeo y por última vez finalista en 2018, tendrá un desplazamiento largo hasta Cantabria para medirse al CD Velarde, de categoría Regional.

Otro de los 'grandes' en esta primera ronda es el Athletic Club de Bilbao, que luce en sus vitrinas 23 títulos, aunque el último en 1984, pese a que en los últimos quince años ha sido cinco veces finalista. Su primer rival es el Alzira, situado en descenso en el Grupo 3 de Segunda RFEF.

La Real Sociedad, ganadora en 2020 de la Copa, se desplazará hasta el municipio toledano de Cazalegas para medirse al equipo local, de Regional.